Azomethin‐ und Oximgruppierungen als Bausteine von chelatbildenden Sulfonamiden und ihr differenzierter Einfluß auf die Struktur von Komplexen der 3d‐Elemente

Potentiell zweizählige azomethin‐ bzw. oximsubstituierte Sulfonamide mit dem Donatoratomsatz N sp2 \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \ominus $\end{document} N (SIH, SAH, TABOH, OASH, DH) bilden mit Cobalt(II), Nickel(II) und Kupfer(II) neutrale, oxidationsstabile 1,2‐Komplexe. Die Struktur der Cobalt(II)‐ und Nickel(II)‐ Verbindungen hängt deutlich vom Liganden ab. Die Oxime ergeben durchweg planare Low‐spin‐Komplexe, die Azomethine dagegen tetraedrische High‐spin‐Komplexe. Die planaren Species werden durch intramolekulare Wasserstoffbindungssysteme stabilisiert, die nur im Falle der oximhaltigen Liganden möglich sind. p‐Toluensulfonamido‐o‐phenylen‐2‐pyridinaldimin (PCSIH) fungiert in den oktaedrischen Komplexen Ni(PCSI) 2 und Co(PCSI) 2 dreizählig, in der tetraedrischen Verbindungen Mn(PCSI) 2 und Fe(PCSI) 2 dagegen nur zweizählig, da sich die Sulfonamidgruppierung nicht an der Koordination beteiligt. Der tricyclisch vierzählige Ligand Bis[o‐(p‐toluensulfonamido)benzophenon‐ethylendiimin(SBEIH 2 )] bildet den planaren Komplex Ni(SBEI); in Co(SBEI) und Cu(SBEI) ist die Koordinationsphäre tetraedrisch verzerrt. Es werden die VIS/NIR‐Spektren, polarographische Halbstufenpotentiale, ESCA‐Daten und die ESR‐Spektren einiger Kupfer(II)‐Komplexe mitgeteilt und als Basis der Strukturdiskussion benutzt.