K 2 Zn 3 O 4 und Rb 2 Zn 3 O 4 , zwei neue Oxozincate mit Gerüststruktur [1]

Durch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide (K:Zn = 2,2:3) im geschlossenen Ag‐ oder Pt‐Gefäß bei 800°C (5 w) konnten erstmals Einkristalle von K 2 Zn 3 O 4 erhalten werden. Als Pulver bildete sich dieses farblose, sehr feuchtigkeitsempfindliche Oxid bei 500°C. Es kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/c, mit a = 1482,7(2), b = 637,3(1), c = 571,9(1) pm, β = 102,79(1)°, Z = 4, d rö = 4,265 g/cm 3 , d pyk = 4,00 g/cm 3 . Die Strukturaufklärung mit Vierkreisdiffraktometerdaten (730 hkl, MoKα, R = 5,9%, R w = 6,4%) belegt eine Gerüststruktur: Ketten aus kantenverknüpften Tetraedern,   ∞ 1 [ZnO 4/2 ], von ähnlicher Art und Anordnung wie im K 2 ZnO 2 ‐Typ werden über gewellte Schichten   ∞ 2 [ZnO 3/3 ] miteinander verknüpft. Die Kristallstruktur läßt sich auf eine kubisch dichteste Packung von Sauerstoff‐ und Kaliumatomen zurückführen. Effektive Koordinationszahlen sowie der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) wurden berechnet. Rb 2 Zn 3 O 4 wurde auf analogem Wege bei 400°C als Pulver dargestellt und kristallisiert nach Guinierdaten isotyp zu K 2 Zn 3 O 4 mit a = 1523,5(4), b = 649,8(2), c = 574,0(2) pm, β = 101,43(3)°, Z = 4, d rö = 5,141 g/cm 3 , d pyk = 5,20 g/cm 3 .