Über Alkali‐hexachlorochromate(III): Na 3 CrCl 6

Die röntgenographische Untersuchung an einem Einkristall ergab für Na 3 CrCl 6 eine trigonale Struktur: R.G. P 3 1c; a = 682,0(3) pm; c = 1203,4(5) pm; Z = 2. In einer angenähert hexagonal‐dichtesten Kugelpackung von Cl − werden 2/3 der Oktaederlücken geordnet mit Na + und Cr 3+ besetzt. Isotyp sind Na 3 VCl 6 und Na 3 MoCl 6 . – Die analogen K‐ und Rb‐chlorochromate(III) kristallisieren nach Pulverdaten im K 3 MoCl 6 ‐Typ. Hier haben die A + gegenüber Cl − die KZ = 8 und 11. Erweitert man die Betrachtungen auf die Elpasolithe A 2 BCrCl 6 (A = Cs–K; B = RbNa), so lassen sich die Strukturbetrachtungen über Toleranzfaktoren anwenden, wie sie von Chloroperowskiten AMCl 3 bekannt sind. Von allen Verbindungen wurden mittels DTA die Phasenumwandlungen bestimmt; für einige Hochtemperaturmodifikationen wurden aus Hochtemperatur‐Guinieraufnahmen über Isotypievergleiche die Strukturen ermittelt.