Polyselenide mit langkettigen Tetraalkylammoniumionen Die Kristallstruktur von Trimethyl‐tetradecyl‐ammonium‐hexaselenid

Na 2 Se 2 bzw. Na 2 Se reagieren mit verschiedenen Tetraalkyl‐ammoniumhalogeniden in ethanolischer Lösung bei Anwesenheit von grauem Selen und katalytisch wirksamen Mengen Iod unter Bildung verschiedener Polyselenide Se n 2⊖ (n = 3, 5—9). In den Lösungen scheinen Polyselenid‐Gleichgewichte zu bestehen; beim Abkühlen gesättigter Lösungen kristallisieren in Abhängigkeit vom Gegenion bevorzugt bestimmte Polyselenide. Tri‐ und Pentaselenid sind dunkelgrün, die höheren Polyselenide bilden schwarze, sauerstoffempfindliche Kristalle. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt. [(CH 3 ) 3 N(CH 2 ) 13 CH 3 ] 2 Se 6 haben wir durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert: Raumgruppe P2 1 2 1 2, Z = 4, a = 5043, b = 734,2, c = 600,3 pm (986 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 7,2%). Die Verbindung besteht aus Trimethyl‐tetradecyl‐ammoniumionen und gewinkelten Se 6 2⊖ ‐Ketten der Symmetrie C 2 mit SeSe‐Abständen von 227 und 235 pm.