Vergleich der Reaktivität von Triethyltrithiophosphit und Trialkylphosphit bei der Synthese von PN‐Verbindungen

Bei der Reaktion mit CCl 4 und stickstoffhaltigen Nucleophilen verhält sich das Triethyltrithiophosphit anders als das Triethylphosphit. Mti Phosphorsäurediethylesteramid und CCl 4 setzt sich das Thiophosphit nicht um. Tetrachlormethan und primäre, aliphatische Amine bilden mit (EtS) 3 P nicht das Thiophosphorsäureamid, sondern (EtS) 2 PCCl 3 und EtSNHEt. Nur bei der Umsetzung von (EtS) 3 P mit Diethylphosphit, Tetrachlorkohlenstoff und Natriumazid entsteht das erwartete Monophosphazen (EtO) 2 P(O)NP(SEt) 3 . Die unterschiedliche Nucleophilie des Phosphors im Trialkyltrithio‐ und Trialkylphosphit wird ausgehend von CNDO/2‐MO‐Berechnungen diskutiert.