Kristallstrukturen und Phasentransformationen von Caesiumtrihalogenogermanaten(II) CsGeX 3 (X = Cl, Br, I)

Das thermische Verhalten der Verbindungen CsGeX 3 (X Cl, Br, I), durch Umsetzungen von Ge(OH) 2 mit CsX in wäßrigen HX‐Lösungen erhalten, wurde unter Verwendung von Röntgenbeugung, Ramanspektroskopie und DTA/DSC untersucht. Die Verbindungen sind dimorph. Bei den Tieftemperaturmodifikationen L‐CsGeX 3 werden rhomboedrische Verzerrungsvarianten der Perowskitstruktur (Raumgruppe R3m), bei den Hochtemperaturformen H‐CsGeX 3 die kubische Perowskitstruktur gefunden. Die reversiblen Phasentransformationen werden als Ordnungs‐Unordnungs‐Übergänge infolge von Platzwechselvorgängen der Ge‐Atome bei den H‐Formen gedeutet. Die Umwandlungstemperaturen steigen in der Reihe CsGeCl 3 (155°C), CsGeBr 3 (238°C), CsGeI 3 (277°C) an.