Darstellung, Eigenschaften und Molekülstrukturen von Komplexen des versteiften dreizähnigen Chelatliganden N, N′‐Bis(diphenylphosphino)‐2, 6‐diaminopyridin mit M II ‐ und M 0 ‐Übergangsmetallen [M II = Ni, Pd, Pt; M 0 = Cr, Mo, W]

Die Umsetzung von Chlorodiphenylphosphan und 2, 6‐Diaminopyridin ergibt N, N′‐Bis(diphenylphosphino)‐2, 6‐diaminopyridin (PNP). Die Koordinationsverbindungen der beiden Typen mer‐[M(PNP)(CO) 3 ] · 2 THF (M = Cr, Mo, W) und [M(PNP)Cl]Cl · L (M = Ni, L = H 2 O; M = Pd, L = C 2 H 5 OH; M = Pt) werden mit dem dreizähnigen Liganden PNP synthetisiert. Ihre Charakterisierung erfolgt durch IR‐, UV‐ und NMR‐Meßergebnisse. Die Resultate der Einkristall‐Röntgenstrukturbestimmungen von den triklinen Festkörpern mer‐[Mo(PNP)(CO) 3 ] · 2 THF und [Ni(PNP)Cl]Cl · H 2 O zeigen sowohl bei der oktaedrischen Mo(d 6 ) als auch bei der quadratisch planaren Nickel(d 8 )‐Komplexverbindung ein nahezu planares dreizähniges PNP‐Chelatring‐system: Zwei verbundene Fünfringe vom Typ , in dem die beobachteten Bindungsabstände auf π‐Elektronendelokalisation hinweisen. Die beobachtete Grammsuszeptibilität des diamagnetischen Nickel (d 8 )‐Festkörpers bleibt im Temperaturbereich von 293 bis 410 K unverändert. Das relative Aktivierungsvermögen für eine homogenkatalytische Standard‐Hydrierungsreaktion des Substrates Styrol zu Ethylenbenzol nimmt für die Katalysatorverbindungen vom Typ [M(PNP)Cl]Cl · nL gemäß der Reihenfolge M II = Ni > Pd > Pt ab.