Übergangsmetallkomplexe [Et 2 P(S)NR]M/n, Vierringchelate mit Thiophosphinsäure‐Organylamidato‐Liganden [1]

Thiophosphinsäure‐organylamidato‐Komplexe [Et 2 P(S)NR]M/n (R = Me, Et, tBu, cHex, Ph; M = Ti III , V III , Cr III , Co II , Zn II ) erhält man durch Umsetzung von [Et 2 P(S)NR]Li mit Metallhalogeniden oder aus ZnEt 2 und Et 2 P(S)NHR. Im Gegensatz zu den analogen Thiophosphinaten [R′ 2 P(S)X]M/n (X = O, S, Se) sind sie äußerst hydrolyseempfindlich. Die Ligandenfeldparameter Δ und β von Et 2 P(S)NR − sind denen von R′ 2 P(S)S − ähnlich und lassen eine nur geringe Ligandenfeldstärke und einen starken nephelauxetischen Effekt erkennen. Im Gegensatz zu den Komplexen [R′ 2 P(S)O] 2 M (M = Co, Zn), die hochpolymer sind, zeigen die entsprechenden tetraedrischen Komplexe mit Thiophosphinsäureorganylamidato‐Liganden nur eine geringe Tendenz zur Bildung von Ligandenbrücken.