Triorganoantimon‐ und Triorganobismutdisulfonate Kristall‐ und Molekülstrukturen von (C 6 H 5 ) 3 M(O 3 SC 6 H 5 ) 2 (M = Sb, Bi)

Triorganoantimondisulfonate R 3 Sb(O 3 SR′) 2 [R = CH 3 = Me, C 6 H 5 = Ph; R′ = Me, CH 2 CH 2 OH, Ph, 4‐CH 3 C 6 H 4 . R = Ph; R′ = 2,4‐(NO 2 ) 2 C 6 H 3 ], Me 3 Sb(O 3 SCF 3 ) 2 · 2 H 2 O und Triphenylbismutdisulfonate Ph 3 Bi(O 3 SR′) 2 [R = Me, CF 3 , CH 2 CH 2 OH, Ph, 4‐CH 3 C 6 H 4 , 2,4‐(NO 2 ) 2 C 6 H 3 ] wurden durch Umsetzung von Me 3 Sb(OH) 2 , (Ph 3 SbO) 2 bzw. Ph 3 BiCO 3 mit den entsprechenden Sulfonsäuren dargestellt. Aus schwingungsspektroskopischen Daten wird für Me 3 Sb(O 3 SCF 3 ) 2 · 2 H 2 O und Me 3 Sb(O 3 SCH 2 CH 2 OH) 2 ionischer Aufbau, für die übrigen Verbindungen kovalenter Aufbau mit fünffach koordiniertem Zentralatom in trigonal bipyramidaler Umgebung (Ph oder Me in äquatorialer, einzähnige Sulfonatliganden in apikaler Anordnung) abgeleitet. Ph 3 M(O 3 SPh) 2 (M = Sb, Bi) kristallisieren monoklin [Raumgruppe P2 1 /c; M = Sb/Bi: a = 1 611,5(8)/1 557,4(9), b = 987,5(6)/1 072,5(8), c = 1 859,9(9)/1 696,5(9) pm, β = 105,71(5)/96,62(5)°; Z = 4; d(ber.) 1,556/1,781 Mg · m −3 ; V Zelle = 2 849,2 · 10 6 /2 814,8 · 10 6 pm 3 ; Strukturbestimmung anhand von 3 438/3 078 unabhängigen Reflexen (I > 3σ(I)), R(ungewichtet) = 0,030/0,029]. M bindet drei Ph in der äquatorialen Ebene [mittlere Abstände Sb/BiC: 210,1(4)/219,1(7) pm] und zwei Sulfonatliganden über O in den apikalen Positionen [Abstände SbO: 210,6(3), 212,8(2); BiO: 227,6(5), 228,0(4) pm]. Aus einem relativ kurzen MO‐Kontaktabstand [SbO: 327,4(4), BiO: 312,9(5) pm] und der Verzerrung der äquatorialen Winkel [CSbC: 128,4(2), 119,2(2), 112,2(2); CBiC: 135,9(3), 117,8(3), 106,3(3)°] wird auf schwache Wechselwirkung zwischen M und einem zweiten O‐Atom eines Sulfonatliganden geschlossen.