Peroxofluorokomplexe der Übergangsmetalle. VII. Peroxofluorokryolithe A 3 Ti(O 2 )F 5 (A = K, Na) und K 2 NaTi(O 2 )F 5 Kristallstruktur von K 3 Ti(O 2 )F 5

Peroxofluorokryolithe A 3 Ti(O 2 )F 5 mit A = K, Na und K 2 NaTi(O 2 )F 5 wurden aus flußsauren TiO 2 ‐ oder wäßrigen TiF 4 ‐Lösungen, H 2 O 2 und AOH/AF zwischen pH 4,5 und 6 hergestellt. Zwischen pH 3 und 4,5 existieren Peroxofluorokryolithphasen. Die Bestimmung der Kristallstruktur von K 3 Ti(O 2 )F 5 (Fm3m, a = 883,6(1) pm) führte zu einem Kryolithfehlordnungsmodell, in dem auch die Alkaliionen statistisch fehlgeordnet sind (R = 0,020, R W = 0,017). Von Na 3 Ti(O 2 )F 5 wurden zwei monokline Normaltemperatur‐ und eine kubische Hochtemperaturmodifikation aufgefunden. K 2 NaTi(O 2 )F 5 kristallisiert kubisch (Fm3m) mit a = 847,8(1) pm. Die Schwingungsspektren wurden aufgenommen und das thermische Verhalten mittels DTA/DTG und Heizguinieraufnahmen untersucht. Bei pH 9,5 wurde die Verbindung K 3 Ti(O 2 ) 2 F 3 synthetisiert.