Reaktionen von Fluorphosphoranen mit dem N,O‐Bis(trimethylsilyl)‐Derivat des o‐Aminophenols

Die Umsetzung des N,O‐bis(trimethylsilyl)‐Derivates von o‐Aminophenol, 5 mit den Tetrafluorphosphoranen, RPF 4 , 2a – 2d (R = F, Me, Ph und 1‐Adamantyl) im Molverhältnis 1:1 führte zu den monocyclischen 1,3,2λ 5 ‐4,5‐Benzoxazaphospholen, C 6 H 4 (O)(NH)PF 2 R, 6a – 6d . 19 F‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen legen eine trigonal‐bipyramidale Struktur für die Verbindungen nahe, in denen eine C 6 H 4 (O)(NH)‐Gruppierung jeweils eine axiale und eine äquatoriale Position am pentakoordinierten Phosphor besetzt. Die Spirophosphorane, [C 6 H 4 (O)(NH)] 2 PR, 8a – 8d (R = F, Me, Ph, 1‐Adamantyl) wurden bei der Umsetzung der entsprechenden Tetrafluorphosphorane, RPF 4 , 2a – 2d mit 5 im Molverhältnis 1:2 erhalten. Die Verbindungen 8a – 8d resultierten ebenfalls aus der spontanen Scrambling‐Reaktion der Verbindungen 6a – 6d , wobei die entsprechenden Tetrafluorphosphorane, RPF 4 ( 2a – 2d ) als weitere Produkte gebildet wurden. Bei der Umsetzung des Difluorphosphorans, Bu 3 n PF 2 mit 5 bzw. mit N,N′‐Dimethyl‐N,N′‐bis(trimethylsilyl)harnstoff, wurden die cyclischen, fluorfreien Phosphorane 9 und 10 erhalten. Das Phosphonium‐bromid, Bu 3 n PFBr reagierte mit 5 im Molverhältnis 1:1 und 2:1, unter Bildung der ionischen Vebindungen, [C 6 H 4 (OSiMe 3 )(NHPBu 3 n )] + Br − , 11 und [C 6 H 4 (OPBu 3 n )(HNPBu 3 n )] 2+ 2 Br − , 12 .