Peroxofluorokomplexe der Übergangsmetalle. VI. Darstellung, Schwingungsspektren und Kristallstruktur von (NH 4 ) 3 Zr(O 2 )F 5 . Ein neues Fehlordnungsmodell für Ammonium‐peroxopentafluorometallate(IV) mit Elpasolith‐Struktur

(NH 4 ) 3 Zr(O 2 )F 5 wurde aus Lösung dargestellt, IR‐ und Raman‐spektroskopisch charakterisiert, und die fehlgeordnete Kristallstruktur bestimmt: Raumgruppe Fm 3 m, a = 944,01(8) pm, Z = 4, R w = 0,014 für 162 Reflexe. Ein neues, gegenüber früheren Vorschlägen für die isotype Ti‐Verbindung verbessertes Fehlordnungsmodell erlaubt nun die widerspruchsfreie Ableitung der Gestalt der komplexen Anionen: d(OO) = 157(1), d(ZrO) = 206,3(9), d(ZrF) = 203,8 pm (gemittelt). Analoge Behandlung der Fehlordnung führte auch bei (NH 4 ) 3 Ti(O 2 )F 5 zu einer deutlichen Verbesserung früherer Resultate (R w = 0,019, d(OO) = 151(2), d(TiO) = 197(1), d(TiF) gemittelt 191,6 pm).