Das 1,3,5,7‐Tetraphospha‐2,4,6,8,9‐dekamethyl‐2,4,6,8,9‐pentasilabicyclo(3.3.1)‐nonan. Struktur und Reaktionen

Die Struktur der durch Umsetzung von Li 2 PH mit Me 2 SiCl 2 gebildeten Titelverbindungen 1 (weiße, quaderförmige Kristalle, Smp. 193°C) wird durch 31 P‐NMR‐ und massenspektrometrische Untersuchung sowie durch die Röntgenstrukturanalyse ermittelt. 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c (Nr. 15) mit a = 1563,6(28) pm, b = 1166,7(9) pm, c = 2556,0(27) pm, β 87,07(12%) und Z = 8 Molekülen in der Elementarzelle. Das Molekül besitzt angenähert die Symmetrie mm (C 2v ), liegt in der Boot‐Boot‐Konformation vor und ist damit die direkte Vorstufe zum Dodekamethyl‐hexasila‐tetraphosphaadamantan. Bindungsabstände und Bindungswinkel mit den Mittelwerten d̄(PSi) = 224,5 pm und d̄(SiMe) = 186,0 pm sind normal. Die an P gebundenen Protonen zeigen ringauswärts. 1 reagiert mit (CO) 4 CrNBD (NBD = Norbornadien) (zweizähniger Ligand) zum (SiMe 2 ) 5 P 2 (PH) 2 Cr(CO) 4 2 , in dem die Struktur von Verbindung 1 über das eingebaute Cr(CO) 4 zur Adamantanstruktur geschlossen wird.