Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXVIII. Synthese und Struktur von 1,3‐Dibenzyl‐ und 1,3‐Diethyl‐2,4‐bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetan

Unter der Katalyse von wenig festem Natriumhydroxid setzen sich die aus Benzyl‐ oder Ethylbis(trimethylsilyl)phosphan und Phenylisocyanat gebildeten Addukte 1a und 1b bei +20°C langsam zu Hexamethyldisiloxan und oligomeren [(Phenylimino)methyliden]phosphanen um. Während die Benzyl‐Verbindung in unterschiedlichen Lösungsmitteln nur als Gemisch aus [N,N′‐(E)]‐ und [N,N′‐(Z)]‐isomerem 2,4‐Bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetan 2a mit den beiden Alkylgruppen an den Phosphoratomen in trans‐Stellung vorliegt, findet man bei dem in Cyclopentan gelösten Ethyl‐Derivat 2b ein weiteres [N,N′‐(E)/(Z)]‐isomeres Dimerenpaar mit zueinander cisständigen Substituenten sowie die beiden trimeren Formen 3b und 4b . Die aus 1,2‐Dimethoxyethan oder Cyclopentan isolierten Verbindungen [N,N′‐(E)]‐1r,3t‐Dibenzyl‐ ( 2a ) und [N,N′‐(E)]‐1r,3t‐Diethyl‐2,4‐bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetan 2b kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P2 1 /c bzw. P2 1 /n mit folgenden, bei Meßtemperaturen von +20 ± 3°C/−130 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 2145,4(1)/569,3(1); b = 568,1(2)/719,1(2); c = 1960,2(2)/2042,6(4) pm; β 99,43(1)°/95,03(2)°; Z = (2+2) bzw. 2. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (R W = 0,034/0,041) weisen die Moleküle Inversionszentren auf. Charakteristische gemittelte Bindungslängen (pm) und ‐winkel (°) sind: endocycl. PC 185/184; CPC 82/81; PCP 98/99; exocycl. PC 186/184; CN 127/127; CNC 121/11.