Premium
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXVIII. Synthese und Struktur von 1,3‐Dibenzyl‐ und 1,3‐Diethyl‐2,4‐bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetan
Author(s) -
Becker G.,
Riffel H.,
Uhl W.,
Wessely H.J.
Publication year - 1986
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19865340306
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Unter der Katalyse von wenig festem Natriumhydroxid setzen sich die aus Benzyl‐ oder Ethylbis(trimethylsilyl)phosphan und Phenylisocyanat gebildeten Addukte 1a und 1b bei +20°C langsam zu Hexamethyldisiloxan und oligomeren [(Phenylimino)methyliden]phosphanen um. Während die Benzyl‐Verbindung in unterschiedlichen Lösungsmitteln nur als Gemisch aus [N,N′‐(E)]‐ und [N,N′‐(Z)]‐isomerem 2,4‐Bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetan 2a mit den beiden Alkylgruppen an den Phosphoratomen in trans‐Stellung vorliegt, findet man bei dem in Cyclopentan gelösten Ethyl‐Derivat 2b ein weiteres [N,N′‐(E)/(Z)]‐isomeres Dimerenpaar mit zueinander cisständigen Substituenten sowie die beiden trimeren Formen 3b und 4b . Die aus 1,2‐Dimethoxyethan oder Cyclopentan isolierten Verbindungen [N,N′‐(E)]‐1r,3t‐Dibenzyl‐ ( 2a ) und [N,N′‐(E)]‐1r,3t‐Diethyl‐2,4‐bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetan 2b kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P2 1 /c bzw. P2 1 /n mit folgenden, bei Meßtemperaturen von +20 ± 3°C/−130 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 2145,4(1)/569,3(1); b = 568,1(2)/719,1(2); c = 1960,2(2)/2042,6(4) pm; β 99,43(1)°/95,03(2)°; Z = (2+2) bzw. 2. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (R W = 0,034/0,041) weisen die Moleküle Inversionszentren auf. Charakteristische gemittelte Bindungslängen (pm) und ‐winkel (°) sind: endocycl. PC 185/184; CPC 82/81; PCP 98/99; exocycl. PC 186/184; CN 127/127; CNC 121/11.