Beiträge zur Chemie des Phosphors. 160. Zur Ringspaltung der Phosphor‐Dreiringheterocyclen ( t ‐BuP) 2 CMe 2 und ( t ‐BuP) 2 N( i ‐Pr) mit Kalium bzw. K‐Naphthalid

Bei der Reaktion von ( t ‐BuP) 2 CMe 2 mit Kalium oder K‐Naphthalid in Tetrahydrofuran oder 1,2‐Dimethoxyethan entsteht bevorzugt durch Spaltung der P;P‐Bindung das symmetrische Phosphid K( t ‐Bu)P;CMe 2 ;P( t ‐Bu)K ( 1 ), das oberhalb 78°C in die Monophosphide KHP( t ‐Bu) ( 3 ) und KP( t ‐Bu)( i ‐Pr) ( 4 ) zerfällt. Unter analogen Reaktionsbedingungen tritt bei ( t ‐BuP) 2 N( i ‐Pr) hauptsächlich die Spaltung der P;N‐Bindung unter Bildung des bei Raumtemperatur beständigen Phosphids K( t ‐Bu)P;P( t ‐Bu)—NH( i ‐Pr) ( 5 ) ein. Cyclische Phosphide werden im Gegensatz zu ( t ‐BuP) 2 BN( i ‐Pr) 2 nicht gebildet. Das unterschiedliche Reaktionsverhalten bei der Metallierung von Phosphor‐Dreiringheterocyclen des Typs (PR 1 ) 2 ER   n 2(E = Heteroatom) wird diskutiert.