Metall‐Schwefelstickstoff‐Verbindungen. 19. Neue Komplexe von Cu I mit dem S 3 N − ‐Chelatliganden Darstellung und Struktur von [Ph 4 As][Cu(S 3 N)(CN)], [(Ph 3 P) 2 N][Cu(S 3 N)(S 7 N)] und [Ph 4 As] 2 [(S 3 N)Cu(S 2 O 3 )Cu(S 3 N)]

In alkalischem Medium reagiert S 7 NH mit Cu‐Salzen unter Bildung verschiedenartiger Produkte. Mit CuCN entsteht [Cu(S 3 N)(CN)] − , als [Ph 4 As][Cu(S 3 N)(CN)] isoliert. Es kristallisiert monoklin, P2 1 /c, a = 10,499(5), b = 13,418(6), c = 18,032(8) Å, β = 91,84°(3), Z = 4. Aus CuCl 2 und S 7 NH können neben den bekannten Komplexionen [Cu(S 3 N) 2 ] − und [Cu(S 3 N)Cl] − noch weitere entstehen. Unter bestimmten Bedingungen bleibt der S 7 N‐Ring zum Teil erhalten; es bildet sich [Cu(S 3 N)(S 7 N)] − . Das schwerlösliche [(Ph 3 P) 2 N][Cu(S 3 N)(S 7 N)] kristallisiert monoklin, P2 1 /n, a = 9,335(6), b = 30.984(11), c = 15,108(8) Å, β = 102,87°(4), Z = 4. Bei langen Reaktionszeiten entsteht aus CuCl 2 und S 7 NH [(S 3 N)Cu(S 2 O 3 )Cu(S 3 N)] − − , bei dem die beiden Cu‐Atome durch ein S‐Atom eines S 2 O 3 − − ‐Ions verbrückt sind. Das [Ph 4 As] + ‐Salz kristallisiert triklin, P 1 , a = 11,226(6), b = 12,423(6), c = 19,000(10) Å, α = 76,47°(4), β 83,98°(4), γ 84,71°(4), Z = 2. In all diesen Verbindungen ist die Koordination an Cu I trigonal‐planar und die S 3 N − ‐Chelatgruppe in der üblichen Weise über 2 S‐Atome an Cu gebunden.