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Thionitrosylkomplexe des Rutheniums. Die Kristallstruktur von (PPh 4 ) 2 [{RuBr 4 (NS)} 2 (μ‐N 2 S 2 )]
Author(s) -
Demant Udo,
Willing Wolfgang,
Müller Ulrich,
Dehnicke Kurt
Publication year - 1986
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19865320124
Subject(s) - monoclinic crystal system , crystal structure , crystallography , stereochemistry , chemistry , physics
Rutheniumtrichlorid reagiert mit Trithiazylchlorid in Thionylchlorid unter Bildung von cis‐RuCl 4 (NS) 2 . Mit Triphenylmethylphosphoniumchlorid entsteht hieraus der Chlorokomplex [RuCl 4 (NS) 2 Cl] ⊖ , in dem das Chloridion chelatartig von den S‐Atomen der Thionitrosylgruppen gebunden ist. Mit Tetraphenylphosphoniumbromid reagiert RuCl 4 (NS) 2 unter Redox‐Reaktion zu (PPh 4 ) 2 [{RuCl 4 (NS)} 2 (μ‐N 2 S 2 )], welches mit Trimethylsilylbromid in die Titelverbindung umgewandelt werden kann. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt. (PPh 4 ) 2 [{RuBr 4 (NS)} 2 (μ‐N 2 S 2 )] · 4 CH 2 X 2 (X Cl, Br) haben wir durch eine röntgenographische Strukturbestimmung charakterisiert (1534 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 8,5%). Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2 1 /n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterabmessungen sind a = 1680,7, b = 1287,0, c = 1706,1 pm und β = 99,97°. Die Verbindung besteht aus Tetraphenylphosphoniumkationen, CH 2 Br 2 und CH 2 Cl 2 ‐Molekülen (statistisch) und zentrosymmetrischen Anionen [{RuBr 4 (NS)} 2 (μ‐N 2 S 2 )] 2⊖ , in denen die Rutheniumatome über die N‐Atome eines ebenen N 2 S 2 ‐Ringes verknüpft sind. In trans‐Position hierzu ist je ein Thionitrosylligand in gestreckter Anordnung RuNS koordiniert mit Abständen RuN von 169 pm und NS von 151 pm. Je vier terminale Bromatome ergänzen die verzerrt oktaedrische Umgebung an den Rutheniumatomen. Die coplanar zu dem verknüpfenden N 2 S 2 ‐Ring angeordneten Bromatome bilden kurze S…Br‐Kontakte von im Mittel 317 pm aus.