Neue Redoxserien auf der Basis von Übergangsmetallkomplexen heterocyclischer Arensulfonylhydrazone

Heterocyclisch substituierte, zweizählige Arensulfonylhydrazone (2‐Acetylpyridin‐p‐toluensulfonylhydrazon APSHH, 2‐Acetylchinolin‐p‐toluensulfonylhydrazon ACSHH) bilden mit übergangsmetallionen 1,2‐Komplexe M II (APSH) 2 und M II (ACSH) 2 mit tetraedrischer Struktur. In den meisten Fällen koordinieren die Liganden APSH − und ACSH − als E‐Isomere. Es entstehen fünfgliedrige Chelatringe mit dem Pyridin‐ und dem Hydrazonstickstoff als Donatoratomen. In den Komplexen Zn(APSH) 2 und Cu(APSH) 2 liegen wahrscheinlich die Z‐Isomeren vor, die mit dem Pyridin‐ und dem Sulfonylamidstickstoff als Donatoratomen sechsgliedrige Chelatringe bilden. Die Strukturdiskussion wird auf der Basis der magnetischen Momente, der Ligandenfeldspektren und der ESCA‐Daten geführt. Die Komplexe M II (APSH) 2 und M II (ACSH) 2 werden normalerweise in zwei reversiblen Stufen reduziert. Beim Eisen kommt eine anodische dazu, nur eine Stufe wird bei Cu(APSH) 2 beobachtet. Es wurden Zusammenhänge zwischen Komplexstruktur und Redoxverhalten diskutiert und Vergleiche mit den Redoxserien von Chelaten des Typs M (dipy) 3 n+ gezogen.