Darstellung und spektroskopische Charakterisierung der Nona‐halogenodiiridate(III), [Ir 2 X 9 ] 3− , X = Cl, Br

Die Nonahalogenodiiridate(III), A 3 [Ir 2 X 9 ] (A = K, Cs, Tetraalkylammonium; X = Cl, Br), sind in reiner Form dargestellt worden. Sie bilden sich aus den monomeren Hexahalogenoiridaten(III), die durch Ligandenabspaltung in wenig polaren organischen Lösungsmitteln zu flächenverknüpften Dioktaedern verbrücken. Die IR‐ und Ramanspektren zeigen Banden in drei charakteristischen Frequenzbereichen; bei hohen Wellenzahlen die Valenzschwingungen mit terminalen Liganden ν(Ir−Cl t ): 360−300, ν(Ir−Br t ): 250−220; im mittleren Bereich mit verbrückenden Liganden ν(Ir−Cl b ): 290−235, ν(Ir−Br b ): 205−190 cm −1 ; die Deformationsschwingungen werden bei deutlich niedrigeren Frequenzen beobachtet. Der Abstand zwischen ν(Ir−X t ) und ν(Ir−X b ) nimmt mit abnehmender Größe der Kationen zu. Die an dünnen Filmen der reinen Komplexsalze bei 10 K registrierten Elektronenspektren zeigen im UV‐Bereich einige intensive Charge‐Transfer‐Übergänge, im sichtbaren Gebiet ein oder zwei schwache dd‐Banden.