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Bis(trimethylsilyl)‐hypophosphit und Alkoxycarbonylphosphonigsäure‐bis(trimethylsilyl)ester als Schlüsselsubstanzen für die Synthese von Organophosphorverbindungen
Author(s) -
Issleib K.,
Mögelin W.,
Balszuweit A.
Publication year - 1985
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19855301103
Subject(s) - chemistry , trimethylsilyl , medicinal chemistry , stereochemistry
Nach Reindarstellung des Bis(trimethylsilyl)hypophosphits ( BTH ) und dessen Oxydation mit Chalkogenen zu (Me 3 SiO) 2 P(X)H (X = O, S, Se, Te) werden Reaktionen von ( BTH ) mit Alkylhalogeniden (RX: X = Cl, Br, I) und mit Chlorameisensäureestern (ClC(O)OR; R = Me, Et, Bzl) beschrieben. Die Alkoxycarbonylphosphonigsäure‐bis (trimethylsilyl)ester reagieren mit Oxydationsmitteln zu ROC(O)P(X)(OSiMe 3 ) 2 (X = O, S, Se), sie liefern mit ClC(O)OR die Bis(alkoxycarbonyl)‐phosphinsäure‐trimethylsilylester und setzen sich nach partieller Hydrolyse über nicht beständiges ROC(O)P(O)H(OSiMe 3 ) mit den Hexahydro‐s‐triazinen der Aminosäureester zu ROC(O)P(O)(OSiMe 3 )CH 2 NHACOOR′ (A = CH 2 , CH 2 CH 2 , CHCH 3 , CH 2 CH 2 SH, CHCH(CH 3 ) 2 , CHCH 2 COOEt…) um. Die Alkoxycarbonyl‐P‐silylester lassen sich mit NaOR bzw. NaOH in die entsprechenden Mono‐, Di‐ oder Trinatriumsalze überführen und werden durch Säuren unter Decarboxylierung zersetzt, wobei aber auch N(phosphonigmethyl)‐Aminosäuren zugänglich werden. Die Struktur der hergestellten Verbindungen wird anhand der NMR‐Daten diskutiert.