Neue Beobachtungen zum chemischen Transport von GeO 2 . VI. Temperaturabhängigkeit mit dem Transportmittel Chlor

Im Temperaturgradienten T 2 − T 1 = 100 K ist die Abscheidung von tetragonalem GeO 2 bei mittleren Transporttemperaturen T ≤ 1080 K kinetisch kontrolliert; für die (metastabile) hexagonale Modifikation trifft dies bei T ≤ 1150 K ebenfalls zu. In beiden Fällen ist nach Arrhenius für den geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Abscheidung die Aktivierungsenergie 21 kcal/Mol. Bei höheren Temperaturen entsprechen die Transportraten erwartungsgemäß einem diffusionskontrollierten Modell, wenn GeCl 4 , Cl 2 und O 2 als maßgebliche gasförmige Teilchen sowie eine Mischkristallbildung von hexagonalem GeO 2 mit SiO 2 in Betracht gezogen werden. Bei Experimenten mit T < 1100 K ließ sich GeO 2 bei T 1 nur in Gegenwart von Keimkristallen der jeweiligen Modifikation abscheiden. Die untere Grenze der Entstehung von GeO 2 (hex.) wurde dabei mit T ≈ 1000 K beobachtet. Zur Bildung von GeO 2 (tetr.) ist außer Keimkristallen auch NaCl als Mineralisator erforderlich; die untere Grenze lag bei T ≈ 900 K.