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Thiokomplexe des Molybdäns Kristallstruktur eines Mischkristalls (PPh 3 Me) 2 [Mo 2 Br 6 (NO) 4 ]/(PPh 3 Me) 2 [Mo 2 Br 6 S 2 (NO) 2 ]
Author(s) -
Herdtweck E.,
Schumacher C.,
Dehnicke K.
Publication year - 1985
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19855260713
Subject(s) - chemistry , crystal structure , stereochemistry , crystallography , medicinal chemistry
Die Reaktionen von (PPh 4 ) 2 MoS 4 mit MoBr 4 bzw. mit MoBr 2 (NO) 2 führen zu den Zweikernkomplexen (PPh 4 ) 2 [S 2 MoS 2 MoBr 3 (SMe 2 )] bzw. (PPh 4 )[S 2 MoS 2 MoBr 2 (NO) 2 ], in denen die Molybdänatome über Sulfidobrücken verknüpft sind. Die Darstellung von (PPh 3 Me) 2 S 6 und von (AsPh 4 ) 2 S 7 aus Na 2 S 4 und PPh 3 MeBr bzw. AsPh 4 Cl in Ethanol wird beschrieben. Disulfidobrücken enthält das Anion von (AsPh 4 ) 2 [Mo 2 Br 6 (S 2 ) 2 (SMe 2 ) 2 ] das aus MoBr 4 (SMe 2 ) 2 und (AsPh 4 ) 2 S 7 erhalten wird. Mischkristalle, bestehend aus 2/3 (PPh 3 Me) 2 [Mo 2 Br 6 (NO) 4 ] und 1/3 (PPh 3 Me) 2 [Mo 2 Br 6 S 2 (NO) 2 ], entstehen bei der Umsetzung von MoBr 2 (NO) 2 mit (PPh 3 Me) 2 S 6 , wie eine Röntgenstrukturanalyse ergibt. Diese Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c (Intern. Tab. Nr. 15) mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (2351 unabhängige, beobachtete Reflexe, R w = 0,037). Die Gitterkonstanten sind a = 1603, b = 1549, c = 1863 pm; β 92,2°. Die Verbindung besteht aus PPh 3 Me ⊕ ‐Kationen und den dimeren Anionen [Mo 2 Br 6 (NO) 4 ] 2− und [Mo 2 Br 6 S 2 (NO) 2 ] 2⊖ im Verhältnis ∼2:1. In diesen sind die Molybdänatome über nur wenig verschieden lange MoBr 2 Mo‐Brücken (265 bzw. 267 pm) zu zentrosymmetrischen Doppeloktaedern verknüpft. Jedes Molybdänatom hat zwei terminale Bromliganden mit Mo—Br‐Abständen von 258 bzw. 260 pm sowie im [Mo 2 Br 6 (NO) 4 ] 2− ‐Ion zwei kovalent gebundene cis‐ständige Nitrosylgruppen mit Mo—N‐Abständen von 183 pm. Im [Mo 2 Br 6 S 2 (NO) 2 ] 2⊖ ‐Ion ist jeweils eine der NO‐Gruppen durch einen terminalen Sulfidliganden mit einem Mo—S‐Abstand von 240 pm ersetzt. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt.