Thermisches Verhalten und Thermochromie von Übergangsmetallkomplexen pyridylsubstituierter Sulfonamide

Das thermische Verhalten von 1,2‐Komplexen des Nickel(II), Kupfer(II) und Cobalt(II) mit pyridylsubstituierten Sulfonamiden (N1NHSO 2 PhH, N2NHSO 2 PhH, N3NHSO 2 PhH und N1SO 2 NHPhH) 2 wird im Temperaturbereich von 20 bis 600°C mittels TG, DTG und DTA untersucht und durch die Identifizierung flüchtiger Abbauprodukte genauer charakterisiert. Die thermische Zersetzung beginnt im allgemeinen mit der Reaktion eines der Liganden mit dem Koordinationswasser oder dem Wasserdampf der Luft. N1NHSO 2 PhH, z. T. auch N3NHSO 2 PhH gehen dabei unzersetzt in die Gasphase über, in den anderen Fällen ist die Eliminierung mit einer hydrolytischen Spaltung der Liganden verbunden. Der thermische Abbau von Ni(N1NSO 2 PhH) 2 (NH 3 ) 2 wird durch eine Umamidierung eingeleitet. Am Beispiel von Ni(N1NSO 2 PhH) 2 wird der Einfluß der Reaktionsbedingungen auf den Verlauf des thermischen Abbaus nachgewiesen. Beim Einsatz von Milligrammengen dominiert die Hydrolyse durch den Wasserdampf der Luft; bei präparativen Ansätzen dagegen die Eliminierung von Schwefeldioxid. Die Thermochromie des Komplexes Ni(N2NSO 2 PhMe) 2 (H 2 O) 2 geht auf den reversiblen Übergang von Koordinationswasser in Gitterwasser zurück. Damit ist der Nachweis von Isomeren des Lifschitz‐Typs auch für den Fall von Innerkomplexen erbracht.