Thermodynamische und strukturelle Untersuchungen an den Verbindungen der Systeme KCl/MCl 2 (M  Ca, Cd, Co, Ni)

Mit einer galvanischen Zelle für feste Elektrolyte wurde die Bildung ternärer Chloride nach der Gleichung nKCl+MCl 2 =K n MCl n+2 mit M=Ca, Cd, Co, Ni untersucht. Aus der Abhängigkeit der EMK von der Temperatur wurden neben neben der Gibbs‐Energie für die Feststoffrektionen (ΔG R ) auch ΔS R und ΔH R bestimmt. Für die Stabilität der Dopplechloride sind jedoch dei freien Synproportionierungsenthalpien aus den Nachbarverbindungen maßgeblich. Im Falle von RbSrCl 3 und RbPbCl 3 (nur bei höherer Temperatur stabil) erfolgt die Synproportionierung unter Enthalpieverlust, durch Entropie‐Gewinn kompensiert. Das gleiche gilt für K 2 CoCl 4 . Für die Verzerrungsvarianten von KCaCl 3 wurde verfeinert (Einkristalldaten).