Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXVI. 2, 4‐Bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetane aus Thiocarbamoyl‐ und Carbamoyltrimethylsilylphosphanen

Die Bis(trimethylsilyl)phosphane RP[Si(CH 3 ) 3 ] 3 1 (R=H 5 C 6 b , H 3 C) 3 C c , H 11 C 9 d ) reagieren mit Phenylisothiocyanat zu Insertionsverbindungen, die sowohl in Lösung als auch im Festkörper [2] als [(N‐Phenyl‐Derivat 3 − 2b eliminiert in Gegenwart geringer Menge an festem Katalysators Bis(trimethylsilyl] sulfan; dei zunächst gebildeten, instabilen [(Phenylimino)‐methyliden]phosphane 6 dimerisieren rasch zu den in Lösung E/Z‐isomeren 2, 4‐Bis (phenylimino)‐1, 3‐diphosphetanen 7. Diese cyclischen Phosphane 7 sind über die NaOH‐katalysierte Abspaltung von Hexamethyldisiloxan auch aus den Addukten 2 des Phenylisocyanats an Bis(trimethylsilyl)‐phosphane 1 zugänglich. Die Temperaturabhängigkeit de NMR‐Spektren wird am Beispiel des thermisch hinreichend stabilen tert ‐Butyl‐Derivates 7c eingehend untersucht.