Ag 6 B 10 S 18 : Ein neues Thioborat mit tetraedrischer Koordination des Bors

Ag 6 B 10 S 18 wurde als neues Thioborat aus Ag 2 S, Bor und Schwefel bei 700°C mit anschließendem Tempern bei 580–460°C dargestellt. Die orange‐gelbe Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/c, mit a = 21,663(8), b = 21,639(8), c = 16,572(5) Å, ß = 129,40(4)°, Z = 8, d rönt. = 2,948 g · cm −3 . Wie die vollständige Röntgenstrukturanalyse zeigt, enthält Ag 6 B 10 S 18 im anionischen Teil B 10 S 20 ‐„Supertetraeder”, die aus zehn parallelen, über Ecken verknüpften BS 4 ‐Tetraedern bestehen; die B 10 S 20 ‐Gruppen sind über Ecken schichtartig zu (B 10 S 16 S 4/2 6− ) n = (B 10 S 18 6− ) n ‐Polyanionen verbunden. Die mittlere BS‐Bindungslänge beträgt 1,915 Å. Die Elektronendichte im Bereich der Ag + ‐Ionen zeigt eine dynamische fehlgeordnete Anordnung, die durch eine Verteilung der 6 Ag + ‐Ionen der asymmetrischen Einheit auf 18 partiell besetzte Punktlagen beschrieben werden kann. Damit sind die strukturellen Voraussetzungen für Ag + ‐Ionenleitung gegeben. Das IR‐Spektrum zeigt BS‐Valenzschwingungen bei 610, 640, 685, 735 und 760 cm −1 .