Dichte, Leitfähigkeit und Elektrolyse flüssiger Phasen in wasserfreien Systemen vom Typ MCl/AlCl 3 /SO 2 (M = Li, Na)

Die Temperaturabhängigkeit der Dichte und der Leitfähigkeit flüssiger Phasen der Zusammensetzung MAlCl 4 · nSO 2 + mAlCl 3 (M = Li, n = 3–5,5, m = 0,266; M = Na, n = 1,36–4,56, m = 0,01–0,1) wurde gemessen im Bereich zwischen der Liquidustemperatur und der Temperatur, bei der der SO 2 ‐Gleichgewichtsbruck 1 bar erreicht (−30°C bis +45°C). Die Dichten liegen zwischen 1,63 bis 1,76 g/cm 3 und die spezifischen Leitfähigkeiten zwischen 0,03 bis 0,07 Ω −1 · cm −1 · NaAlCl 4 verhält sich in verdünnten SO 2 ‐Lösungen bei −10°C bis −20°C als starker Elektroyt, der überwiegend in Na + und AlCl 4 − dissoziiert vorliegt. Bei der Elektrolyse entstehen reversible Galvanische Zellen vom Typ M/MAlCl 4 · nSO 2 /Cl 2 , C (M = Li, Na), deren EMK 4,12 bis 4,18 V beträgt. Die Alkalimetallabscheidung ist im Kontakt mit dem Elektrolyten im Falle des Lithiums bis +60°C beim Natrium bis +35°C stabil. An Graphit‐Pulveranoden entstehen neben gelöstem Chlor Cl(AlCl 3 ) 3 ‐Intercalate.