Cyclo‐S 2 N 2 ‐verbrückte Chlorthionitrenkomplexe von Molybdän und Wolfram. Die Kristallstruktur von μ‐(S 2 N 2 )[MoCl 4 (NSCl)] 2

Molybdänpentachlorid reagiert mit Trithiazylchlorid, (NSCl) 3 , in Dichlormethan‐Suspension zu einem Produktgemisch, aus dem durch Extraktion mit CH 2 Cl 2 der Komplex μ‐(S 2 N 2 )[MoCl 4 (NSCl)] 2 in Form schwarzer Kristalle isoliert wird. Die entsprechende Wolframverbindung bildet kupferrote Kristalle; sie entsteht durch Abspaltung von Schwefeldichlorid und Chlor aus N(SCl) 2 [WCl 5 (NSCl)], das seinerseits aus WCl 6 und N 2 S 3 Cl 2 hergestellt wird. Nach den IR‐Spektren haben die Komplexe μ‐(S 2 N 2 )[MCl 4 (NSCl)] 2 (M = Mo, W) den gleichen Molekülaufbau. μ‐(S 2 N 2 )[MoCl 4 (NSCl)] 2 haben wir durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert (1851 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 1,9%). Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P 1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterabmessungen sind a = 685, b = 735, c = 963 pm; α = 76,6°, β = 80,9°, γ = 87,0°. μ‐(S 2 N 2 )[MoCl 4 (NSCl)] 2 bildet ein zentrosymmetrisches Molekül, bei dem die Molybdänatome der [MoCl 4 (NSCl)]‐Einheiten über die N‐Atome eines ebenen S 2 N 2 ‐Ringes verbrückt sind. Die Mo‐Atome ergänzen die Koordinationszahl 6 durch vier terminale Chloratome und durch das N‐Atom des Chlorthionitrenliganden Mo =, der sich in trans‐Position zum S 2 N 2 ‐Liganden befindet.