Darstellung und Schwingungsspektren von Dichloro‐ und Dibromodithiophosphat Die Kristallstrukturen von [PPh 3 Me] [PS 2 Cl 2 ] und [PPh 4 ] [PS 2 Br 2 ]

Dichloro‐ und Dibromodithiophosphate [Kat + ][PS 2 X 2 − ] mit großem organischen Kation können aus P 4 S 10 , KatX und HX in CH 2 Cl 2 erhalten werden (Kat + = PPh 4 + , PPh 3 Me + ; X = Cl, Br). Lewis‐Säuren greifen die [PS 2 X 2 ] − ‐Ionen unter Rückbildung von P 4 S 10 an. Die Schwingungsspektren (IR und Raman) der [PS 2 X 2 ] − ‐Ionen werden mitgeteilt und diskutiert, Kraftkonstanten wurden berechnet. Die Kristallstrukturen von [PPh 3 Me][PS 2 Cl 2 ] und [PPh 4 ][PS 2 Br 2 ] wurden mit Hilfe der Röntgenbeugung bestimmt und verfeinert. In beiden Fällen sind einfache Anionen [PS 2 X 2 ] − vorhanden. [PPh 3 Me][PS 2 Cl 2 ]: orthorhombisch, Raumgruppe P2 1 2 1 2 1 , a = 1089, b = 1334, c = 1476 pm, Z = 4, Verfeinerung bis zu einem Übereinstimmungsindex R = 4,6% für 1116 Reflexe; die Struktur ist isotyp mit [PPh 3 Me][VO 2 Cl 2 ]. [PPh 4 ][PS 2 Br 2 ]: tetragonal, Raumgruppe I 4 , a = 1301, c = 721 pm, Z = 2, Verfeinerung bis R = 6,5% für 357 Reflexe; die Struktur ist isotyp mit [AsPh 4 ][FeCl 4 ], wobei das [PS 2 Br 2 ] − fehlgeordnet eine Punktlage der Symmetrie 4 einnimmt (statistische Überlagerung der Br‐ und S‐Positionen).