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Komplexkatalyse. XIX. Zur Synthese von Nitrosylkomplexen des Wolframs und deren Eignung als Präkatalysatoren für die Olefinmetathese
Author(s) -
Seyferth K.,
Rosenthal K.,
Kühn G.,
Taube R.
Publication year - 1984
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19845130607
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Die nitrosylierende Reduktion von WCl 6 mit NO führt zu WCl 3 (NO) 4 , das mit verschiedenen Donorliganden L zu Komplexen der Typen WCl 3 (NO)L 2 (L = OPPh 3 , HMPT, Pyridin) und WX 2 (NO) 2 L 2 (L = PPh 3 ; X = Cl; XL = acac) bzw. zu Produktgemischen (L = Dipy, RCN, Et 4 NCl) reagiert. Während die Carbonylierung von WCl 3 (NO)(OPPh 3 ) 2 in Gegenwart von EtAlCl 2 Chlorocarbonyl‐wolfram‐Komplexe liefert, lassen sich in Analogie zum Molybdän durch Umsetzung von W(CO) 6 mit NOAlCl 4 und anschließender PPh 3 ‐Zugabe die Nitrosyl‐carbonyl‐Komplexe W(NO)(CO) 4 (AlCl 4 ) und WCl(NO)(CO) 2 (PPh 3 ) 2 darstellen. Sämtliche Nitrosyl‐wolfram‐Komplexe katalysieren in Kombination mit EtAlCl 2 die Metathese von Pent‐2‐en, jedoch mit deutlich geringerer Aktivität als die entsprechenden Nitrosyl‐molybdän‐Systeme.