Neue Beobachtungen zum chemischen Transport von GeO 2 . V. Zur Mineralisatorwirkung von Na‐Verbindungen auf den Modifikationswechsel von GeO 2

Die kinetische behinderte Bildung von GeO 2 (tetr.) aus GeO 2 (hex.) katalysieren im halogenfreien System alle Na‐haltigen Substanzen, die sich mit GeO 2 zu Na 4 Ge 9 O 20 umsetzen. Da Na 4 Ge 9 O 20 nicht über die Gasphase wandert, ist dieser Mineralisator in einer geschlossenen Ampulle nur an der Stelle wirksam, wo er vorgegeben wurde. In Gegenwart von Chlor wird die Bildung von GeO 2 (tetr.) durch NaCl katalysiert, wenn gleichzeitig Keimkristalle dieser Modifikation vorliegen. Na‐Germanate und ‐Silicate reagieren mit Cl 2 unter Bildung von NaCl, dessen Wirkung in einer Ampulle nicht an die Stelle gebunden ist, an der es vorgegeben wurde. Die Umwandlungstemperatur GeO 2 (tetr.) → GeO 2 (hex.) von 1306 K wird durch den Einbau geringer Mengen von SiO 2 in die hexagonale Hochtemperaturform deutlich erniedrigt. Der SiO 2 ‐Einbau wird sowohl durch eine halogenhaltige Gasphase in Gegenwart von NaCl als auch (im halogenfreien System) durch eine Na 2 O/GeO 2 /SiO 2 ‐Schmelze katalysiert.