Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 97. Über den Einfluß der Si‐Substituenten (Me, Cl) auf Bildung und Reaktion von Yliden

Die am Si‐Atom unterschiedlich chlorierten und methylierten 1,3‐Disilapropane mit der CCl 2 ‐Gruppe ermöglichen die Spaltung von Me 3 SiPMe 2 unter Bildung der P‐halogenierten Phosphorylide, wobei mit steigendem Methylierungsgrad die Reaktivität abnimmt. Die Umsetzungen verlaufen in folgender Reaktionsfolge:Das Ylid C kann mit der nicht umgesetzten Ausgangsverbindung A zu B zurückreagieren oder es zersetzt sich in einer Konkurrenzreaktion zu D. Bei Si‐chlorierten Yliden wird die Bildung von D nicht beobachtet. In Si‐methylierten Yliden wie (Me 3 Si) 2 CPMe 2 PMe 2 und (Me 3 Si) 2 CPMe 2 P(Me)SiMe 3 vermag das Ylid‐C‐Atom ein H‐Atom aus der PCH 3 ‐Gruppe oder der PH‐Gruppe des dreibindigen Phosphors zu abstrahieren unter Bildung von (Me 3 Si) 2 C(H)PMe 2 . Die Umlagerung wird anhand deuterierter Derivate belegt. Das unterschiedliche Verhalten wird auf die erhöhte Basizität des Ylid‐C‐Atoms in den Si‐methylierten Phosphoryliden zurückgeführt. Ganz entsprechend verhalten sich die Phosphorylide 1,3,5‐Trisilacyclohexans.