Niederkoordinierte Phosphor‐Verbindungen. 25 [1]. Pericyclische Reaktionen an Hetero‐Hexadienen

Die größtenteils neu dargestellten Hetero‐Hexadiene 1—8 wurden im Hinblick auf pericyclische Reaktionen untersucht. Nur die (λ 3 PC)‐Doppelbindung der Phosphaalkene geht derartige Reaktionen ein, wie die Diels‐Alder‐Reaktion von 7 und die Cope‐Umlagerung von 8 beweisen. An Hexadienen, die wie 1—6 (CN)‐, (λ 5 PS)‐, (λ 5 PN)‐ und (λ 5 PC)‐Doppelbindungen enthalten, laufen keine pericyclischen Reaktionen ab. Darstellungsversuche von weiteren 1,6‐Diphosphahexadienen aus den Dicarbonsäuredichloriden 15—18 und den Disilylphosphanen 10a—c führten nur zu den Bicyclen 19—22 . Bei der Reaktion der Säurechloride 15—17 mit Phosphan 10 d entstehen die P‐Silylacylphosphane 23—25 ; eine Silatropie mit anschließender Cope‐Umlagerung wurde hier nicht beobachtet.