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Gemischtligandkomplexbildung durch Thermische Reaktion von Metall(II) ‐ Thioselenocarbamaten EPR‐ und massenspektrometrische Untersuchungen
Author(s) -
Stach J.,
Herzschuh R.,
Kirmse R.,
Dietzsch W.,
Heinrich A.,
Belyaeva V. K.,
Marov I. N.
Publication year - 1984
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19845080117
Subject(s) - chemistry , electron paramagnetic resonance , chelation , polymer chemistry , medicinal chemistry , physics , nuclear magnetic resonance , inorganic chemistry
Es wird über EPR‐ und massenspektrometrische Untersuchungen zur thermischen Bildung von Gemischtligandkomplexen aus Metall(II)‐Thioselenocarbamat‐Chelaten (M(R 2 tsc) 2 , M = Cu, Ni, Pd, Pt) berichtet. Die Bildung der Gemischtligandkomplexe M(R 2 tsc) (R 2 dsc) und M(R 2 tsc)(R 2 dtc) (M = Cu, dsc = Diselenocarbamat, dtc = Dithiocarbamat) in Lösung kann mittels EPR verfolgt werden. Für M = Ni, Pd, Pt sind diese Chelate indirekt über Ligandenaustauschreaktionen mit [Cu(mnt) 2 ] 2− (mnt = Maleonitrildithiolat) ebenfalls EPR‐spektroskopisch nachweisbar. Die thermische Bildung der Gemischtligandchelate ist irreversibel; die Reaktionsgeschwindigkeit hängt von der Temperatur, dem Lösungsmittel und dem Substituenten R am Thioselenocarbamat‐Stickstoff ab. Auch die Elektronenstoß‐Massenspektren von M(Et 2 tsc) 2 ‐Chelaten und von isolierten Reaktionsprodukten zeigen neben den Molekülionen [M(Et 2 tsc) 2 ] + Peaks, die den Molekülionen der Gemischtligandchelate zuzuordnen sind. Die Chelate M(Et 2 tsc)(Et 2 dsc) und M(Et 2 )(Et 2 dtc) werden in einer der Verdampfung und Ionisation vorgelagerten Reaktion gebildet. Ausgehend vom Fragmentierungsverhalten der M(Et 2 tsc) 2 ‐Komplexe sind Rückschlüsse auf den Mechanismus der Reaktion möglich. Zum Vergleich werden die Massenspektren von Cu(Et 2 dtc) 2 , und der Oxydationsprodukte der Liganden Tetraethylthiurmdisulfid (Et 2 dtc) 2 sowie Tetraethylthiuramdiselenid (Et 2 tsc) 2 diskutiert.