Gemischtligandkomplexbildung durch Thermische Reaktion von Metall(II) ‐ Thioselenocarbamaten EPR‐ und massenspektrometrische Untersuchungen

Es wird über EPR‐ und massenspektrometrische Untersuchungen zur thermischen Bildung von Gemischtligandkomplexen aus Metall(II)‐Thioselenocarbamat‐Chelaten (M(R 2 tsc) 2 , M = Cu, Ni, Pd, Pt) berichtet. Die Bildung der Gemischtligandkomplexe M(R 2 tsc) (R 2 dsc) und M(R 2 tsc)(R 2 dtc) (M = Cu, dsc = Diselenocarbamat, dtc = Dithiocarbamat) in Lösung kann mittels EPR verfolgt werden. Für M = Ni, Pd, Pt sind diese Chelate indirekt über Ligandenaustauschreaktionen mit [Cu(mnt) 2 ] 2− (mnt = Maleonitrildithiolat) ebenfalls EPR‐spektroskopisch nachweisbar. Die thermische Bildung der Gemischtligandchelate ist irreversibel; die Reaktionsgeschwindigkeit hängt von der Temperatur, dem Lösungsmittel und dem Substituenten R am Thioselenocarbamat‐Stickstoff ab. Auch die Elektronenstoß‐Massenspektren von M(Et 2 tsc) 2 ‐Chelaten und von isolierten Reaktionsprodukten zeigen neben den Molekülionen [M(Et 2 tsc) 2 ] + Peaks, die den Molekülionen der Gemischtligandchelate zuzuordnen sind. Die Chelate M(Et 2 tsc)(Et 2 dsc) und M(Et 2 )(Et 2 dtc) werden in einer der Verdampfung und Ionisation vorgelagerten Reaktion gebildet. Ausgehend vom Fragmentierungsverhalten der M(Et 2 tsc) 2 ‐Komplexe sind Rückschlüsse auf den Mechanismus der Reaktion möglich. Zum Vergleich werden die Massenspektren von Cu(Et 2 dtc) 2 , und der Oxydationsprodukte der Liganden Tetraethylthiurmdisulfid (Et 2 dtc) 2 sowie Tetraethylthiuramdiselenid (Et 2 tsc) 2 diskutiert.