Komplexchemie reaktiver organischer Verbindungen. XLV. Metallorganische Methandiazo – Komplexe: Protonierung und Cycloaddition

Stark ausgeprägte Solvens‐Effekte beeinflussen die Säure‐Reaktionen des Methandiazo–Wolfram‐Komplexes (η 5 ‐C 5 H 5 )W(CO) 2 (N 2 CH 3 ) ( 1 ): Während Trifluormethansulfonsäure in Diethylether die glatte Protonierung zum salzartigen Derivat [(η 5 ‐C 5 H 5 )W(CO) 2 (HN 2 CH 3 )]+CF 3 SO 3 − ( 3 ) bewirkt, bildet sich im koordinationsfähigen Lösungsmittel Acetonitril die Verbindung 4 , die durch eine neuartige Cycloaddition eines Solvens‐Moleküls an die protonierte Spezies [(η 5 ‐C 5 H 5 )‐W(CO)(CH 3 CN)(HN 2 CH 3 )]+CF 3 SO 3 − zustandekommt. Mit Bromwasserstoff erfolgt vollständige Abspaltung des stickstoffhaltigen Ligandensembles zum Halogeno‐Komplex (η 5 ‐C 5 H 5 )W(CO) 2 Br 3 ( 5 ).