Chlorthionitrenkomplexe des Wolframs Die Kristallstruktur von [WCl 4 (NSCl)] 2

Wolframhexachlorid reagiert mit Trithiazylchlorid, (NSCl) 3 , unter Bildung des Chlorthionitrenkomplexes [WCl 4 (NSCl)] 2 , der mit AsPh 4 Cl den Pentachloro‐chlorthionitrenkomplex AsPh 4 [WCl 5 (NSCl)] bildet. Die Komplexe werden IR‐spektroskopisch charakterisiert; die Struktur von [WCl 4 (NSCl)] 2 haben wir mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und verfeinert (1059 Reflexe, R = 5,5%). Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2 1 /n mit den Gitterkonstanten a = 1523, b = 904, c = 583 pm und β = 91,35°. In der Elementarzelle befinden sich zwei zentrosymmetrische [WCl 4 (NSCl)] 2 ‐Moleküle, in denen die W‐Atome über zwei Chloratome miteinander verbrückt sind; die WCl‐Abstände im W 2 Cl 2 ‐Ring sind abwechselnd kurz und lang (244 und 265 pm), jeweils in trans‐Stellung zum längeren Abstand befindet sich die NSCl‐Gruppe. Der Bindungswinkel am N‐Atom (175°) und die kurzen Bindungsabstände entsprechen der Formulierung .