IR‐ und Ramanspektrum von matrixisoliertem PSCl

Abstract Beim Überleiten von PSCl 3 über Silber bei 1100 K entsteht gasförmiges PSCl. Wird eine solche Gasmischung mit einem Überschuß an Argon bei etwa 15 K abgeschreckt, so können in den IR‐ und Raman‐Matrix‐Spektren die drei Grundschwingungen des PSCl gemessen werden: 716,1 cm −1 [ν(PS)]; 462,4 cm −1 [ν(PCl)]; 229 cm −1 [δ(SPCl)]. Durch Versuche mit 34 S‐angereicherten Proben konnte sichergestellt werden, daß in dieser Molekel der Phosphor als Zentralatom vorliegt. – Eine Normalkoordinatenanalyse unter Berücksichtigung der 34 S/ 32 S‐ und 35 Cl/ 37 Cl‐Verschiebungen zeigt, daß der Winkel SPCl 110° beträgt. Die berechneten Kraftkonstanten ordnen sich valenzchemisch sinnvoll in die Werte bekannter Verbindungen ein.