CPh 3 ⊕ [Ph 3 CNWCl 4 (μ‐F)WNCl 2 (μ‐F)Cl 4 WNCPh 3 ] ⊖ ; Synthese und Kristallstruktur eines dreikernigen Nitrido‐Nitren‐Komplexes des Wolframs

Die Titelverbindung entsteht in Form dunkelroter Kristalle bei der Einwirkung von Triphenylcarboniumtetrafluoroborat auf AsPh 4 [WNCl 4 ] in Dichlormethan. Sie wird durch das IR‐Spektrum und durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Der Komplex kristallisiert in der Raumgruppe P m mm mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind a = 2307, b = 1330, c = 968 pm, es wurden 2255 Reflexe vermessen. Als Folge von Fehlordnung der Phenylringe ließ sich die Struktur nur bis zu einem R‐Wert von 9,3% verfeinern. Die Struktur besteht aus Triphenylcarboniumkationen und dreikernigen Anionen [WNF 2 Cl 2 (Cl 4 WNCPh 3 ) 2 ] ⊖ . Das komplexe Anion läßt sich auffassen als ein verzerrt trigonal‐bipyramidales Anion [WNF 2 Cl 2 ] ⊖ , das über verschieden lange WF…W‐Brücken mit zwei Molekülen Cl 4 WNCPh 3 in trans‐Position zum Nitrenliganden koordiniert.