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31 P‐ und 195 Pt‐NMR‐Untersuchungen an Diplatin(I)‐Komplexen des Typs [Pt 2 (μ‐SPR 2 ) 2 L 2 ] (L = PR 3 , PhP(OPh) 2 , P(OPh) 3 , CNR)
Author(s) -
Zschunke A.,
Meyer H.,
Heidlas I.,
Messbauer B.,
Walther B.,
Schädler H.D.,
Thomas B.
Publication year - 1983
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19835040915
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , crystallography
Es werden 31 P‐, 195 Pt‐chemische Verschiebungen und 195 Pt 31 P‐Kopplungskonstanten einer Reihe von doppelt verbrückten Diplatin(I)‐Komplexen mitgeteilt. 31 P‐koordinationschemische Verschiebungen der ternären Liganden von Komplexen des Typs [Pt 2 (μ‐SPR 2 ) 2 (P′R 3 ′) 2 ] und verschiedene Kopplungskonstanten werden stark von der π‐Akzeptor‐Stärke dieser Liganden beeinflußt. J( 195 P– 195 Pt) wird innerhalb der Reihe der untersuchten Komplexe mit wechselndem Vorzeichen gefunden. Aus den großen Werten von 2 J(Pt–P′) und 3 J(P′P′) sowie der ungewöhnlich starken Temperaturabhängigkeit einiger Kopplungskonstanten und anderen NMR‐Eigenschaften wird auf Paramagnetismus dieser Komplexe aufgrund thermischer Singlett‐Triplett‐Anregung geschlossen, der in vorläufigen EPR‐Messungen gefunden und durch EHT‐Rechnungen gestützt wird. Die chemische Stabilität des doppelt verbrückten Kerns, die koordinationschemischen Verschiebungen der Brückenphosphoratome und EHT‐Rechnungen weisen auf Aromatizität der [Pt 2 (μ‐SPR 2 ) 2 ](M–M)‐Einheit dieser Komplexe hin.