Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXI. Zum Verständnis des chemischen Transports von Ti 4 O 7 , Ti 5 O 9 und Ti 6 O 11 in Gegenwart der Transportmittel HgCl 2 und TeCl 4

Transportexperimente, ausgehend von einem Bodenkörper Ti n O 2n−1 (z.B. Ti 4 O 7 ), mit dem Transportmittel HgCl 2 zeigen, daß im Temperaturgefälle bei der niedrigeren Temperatur T 1 die nächsthöhere Phase Ti n+1 O 2n+1 (z.B. Ti 5 O 9 ) abgeschieden wird. Bereits länger bekannte Beobachtungen mit TeCl 4 als Transportmittel zeigten einen analogen Verlauf. Wie aus thermodynamischen Modellrechnungen hervorgeht, ist in den wasserfreien Systemen Ti/O/HgCl 2 und Ti/O/TeCl 4 (O/Ti < 2,0) ein meßbarer TiO x ‐Transport unter Abscheidung der höheren Nachbarphase nicht zu erwarten. Experimenteller und beobachteter Verlauf stimmen dagegen vollkommen überein, wenn die Gegenwart geringer Mengen H 2 O und dadurch aus HgCl 2 bzw. TeCl 4 entstehendes HCl in Betracht gezogen wird. Die Verfeinerung der Modellbetrachtung ermöglicht nun, auch in Systemen mit zahlreichen eng benachbarten Phasen für gegebene experimentelle Bedingungen den bei T 1 zu erwartenden Bodenkörper vorherzuberechnen.