Beitrag zur Chemie der Phosphor‐Stickstoff‐Verbindungen. Reaktion von Cl 2 (O)PNHP(O)Cl 2 mit Tetrahydrofuran

Wie im Falle vieler Phosphorverbindungen führt die Reaktion des Imidodiphosphoryltetrachlorids mit einem großen Überschuß Tetrahydrofuran zur Polymerisation des letzteren. Arbeitet man hingegen mit kleinen THF/HN(P(O)Cl 2 ) 2 Molverhältnissen (1/2 bis 3), so entsteht bei 22°C bzw. 30°C neben kurzen Poly‐THF‐Ketten N(ω‐hydroxypolytetramethylenoxy)imidodiphosphoryltetrachlorid RN(P(O)Cl 2 ) 2 ; R = H(O(CH 2 ) 4 ) n ‐. 1 H‐ und 31 P‐NMR‐Spektren bei stufenweiser Zugabe von THF zu einer HN(P(O)Cl 2 ) 2 /CCl 4 ‐Lösung zeigen, daß sich ein Oxonium‐Komplex bildet, der einen nukleophilen Angriff auf das in α‐Stellung zum Sauerstoff stehende Kohlenstoffatom durch das Sauerstoffatom des THF oder durch das Stickstoffatom des (N(P(O)Cl 2 ) 2 ) − ‐Anions bewirkt.