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Charakterisierung von Distorsionsisomeren der Anionen Pentacyano‐oxo‐molybdat(IV) sowie Tetracyano‐oxo‐aqua‐molybdat(IV) im festen Zustand. Kristallstrukturen von [(C 6 H 5 ) 4 P] 3 [MoO(CN) 5 ] · 7 H 2 O(grün), [(C 6 H 5 ) 4 As] 2 [MoO(OH 2 )(CN) 4 ] · 4 H 2 O (blau) und [(C 6 H 5 ) 4 P] 2 [MoO(OH 2 )(CN) 4 ] · 4 H 2 O (grün)
Author(s) -
Wieghardt K.,
BackesDahmann G.,
Holzbach W.,
Swiridoff W. J.,
Weiss J.
Publication year - 1983
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19834990406
Subject(s) - chemistry , triclinic crystal system , crystal structure , crystallography , medicinal chemistry , stereochemistry
Salze des neuen Pentacyano‐oxo‐molybdän(IV)‐Anions wurden dargestellt: das blaue Cs 2 H[MoO(CN) 5 ], und blaues [(CH 3 ) 4 N] 2 H[MoO(CN) 5 ] · 2 H 2 O und [Cr(en) 3 ] [MoO(CN) 5 ] · 4 H 2 O (grün). Das grüne [(C 6 H 5 ) 4 P] 3 [MoO(CN) 5 ] · 7 H 2 O kristallisiert triklin in der Raumgruppe P 1 . Das Molybdän(IV) ist von einer terminalen Oxo‐Gruppe (d(MoO): 1,705(4) Å) sowie einer trans‐ständigen CN − ‐Gruppe (d(MoC): 2,373(6) Å) und vier äquatorialen CN − ‐Gruppen (mittlerer d(MoC): 2,178 Å umgeben. Die blauen und grünen Salze haben unterschiedliche v (MoO)‐Valenzschwingungen: blau 948 cm −1 , grün 920 cm −1 . Blaue und grüne Salze des Anions [MoO(OH 2 )(CN) 4 ] 2− mit [(C 6 H 5 ) 4 P] + ‐ sowie [(C 6 H 5 ) 4 As] + ‐Kationen wurden dargestellt und ihre Strukturen röntgenographisch bestimmt. [(C 6 H 5 ) 4 P] 2 [MoO(OH 2 )(CN) 4 ] · 4 H 2 O (grün) und [(C 6 H 5 ) 4 As] 2 [MoO(OH 2 )(CN) 4 ] · 4 H 2 O (blau) kristallisieren isotyp in der Raumgruppe C   2h 5 —P2 1 /n. Es handelt sich um Distorsionsisomere des Anions [MoO(OH 2 )(CN) 4 ] 2− : die grüne Form hat d(MoO) = 1,72(2)Å während in der blauen Form ein MoO‐Abstand von 1,60(2) Å gefunden wird; die entsprechenden v (MoO) Valenzschwingungen liegen bei 920 cm −1 und 980 cm −1 .

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