Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 93 [1]. Untersuchungen zum Bildungsmechanismus cyclischer Carbosilane durch Einwirkung von AlBr 3

Abstract Der Mechanismus der Ringbildung in Carbonsilanen mit AlBr 3 wird an den deuterierten Verbindungen 1a, 3a untersucht. Der Deuterierungsgrad der Gruppen in den Reaktions‐produkten läßt erkennen, an welchen Stellen des Moleküls die Umgruppierung bei der Ringbildung erfolgt. Die Umsetzung von 1a verläuft primär unter Abspaltung einer CD 3 ‐Gruppe und Bildung von D 3 CSi(CH 3 ) 3 und 2a . Die Umlagerung zu 2a erfolgt an den in Formel 1a gekennzeichneten SiC‐Bindungen. Eine anorganische Verbindung als Zwischenstufe unter Spaltung einer SiC‐Bindung entsteht nicht. Die Ringbildung ist damit auf die von der Lewis‐Säure AlBr 3 ausgehende Polarisation zurückzuführen. Nach dem gleichen Prinzip reagiert Verbindung 3a , wie die Isolierung von Sime 4 und 4a erkennen läßt. Die Reaktion erfolgt an den in Formel 3a gekennzeichneten Bindungen. Nach dem gleichen Mechanismus ist die Umsetzung von 8 zu 9 und (me 3 Si) 2 CH 2 zu verstehen, die anhand der 1 H‐NMR‐und 27 Al‐NMR‐Spektren untersucht wird. Bildungsmechanismus cyclischer Carbosilane durch Einwirkung von AlBr 3 .