Reaktionen von Titanocen‐dichlorid mit Cysteamin

Cp 2 TiCl 2 (Cp = η 5 ‐C 5 H 5 ) setzt sich in siedendem Tetrahydrofuran mit HSCH 2 CH 2 NH 2 (Cysteamin) zu [Cp 2 Ti(Cl)SCH 2 CH 2 NH 3 ]Cl ( IV ) um. Bereits bei 1:1‐Umsetzung reagiert ein Teil von IV unter Verdrängung eines Cp‐Liganden zu dem neuen Polymeren [CpTi(Cl)SCH 2 CH 2 NH] n ( V ) weiter. Mit 4 Äquivalenten Cysteamin wird reines V als violettrotes, luftempfindliches, thermisch bis 130°C beständiges Pulver erhalten. Es zeigt in (CD 3 ) 2 SO‐Lösung ein einziges 1 H‐NMR‐Singulett für die Cp‐Protonen bei δ = 6,20 ppm. In geringerer Reinheit entsteht V auch bei Umsetzungen von Cp 2 TiCl 2 mit HSCH 2 CH 2 NH 2 oder [HSCH 2 CH 2 NH 3 ]Cl in Gegenwart von Triethylamin als HCl‐Fänger sowie mit LiSCH 2 CH 2 NH 2 .