Wechselwirkungen von Hetero‐π‐Systemen mit Zentralmetallatomen in niedrigen Oxydationsstufen. ESR‐Untersuchungen zur Struktur und Bindung an Niedrig‐spin‐d 5 ‐(S = 1/2)‐Tris(benzil‐bis‐N‐phenylimin)vanadium(0) und Bis(benzil‐bis‐N‐phenylimin)cobalt(0)

Abstract Es wird über ESR‐Untersuchungen an V(N⌢N) 3 und Co(N⌢N) 2 (N⌢N: Benzil‐bis‐N‐phenylimin) berichtet. Die ESR‐Parameter — g, A V — zeigen für V(N⌢N) 3 eine schwach gestörte trigonale Koordinationsgeometrie (D 3 ) an. Ihre Interpretation im Rahmen der Ligandenfeldtheorie für eine Niedrigspin‐d 5 ‐Elektronenkonfiguration ergibt für den Grundzustand des ungepaarten Elektrons einen 2 A 1 ‐Bahnsingulett‐Zustand und einen großen Wert für den trigonalen Ligandenfeldparameter K. Das ESR‐Spektrum von Co(N⌢N) 2 konnte nur bei 4,2 K erhalten werden. Seine rhombische Symmetrie und das Fehlen von Hyperfeinstrukturwechselwirkungen mit den Kernen 59 Co und 14 N ist auf der Basis einer rhombisch verzerrten, gestauchten Tetraedersymmetrie (D 2 ) für Co(N⌢N) 2 erklärbar. Ausgehend von den Parametern des Spin‐Hamiltonoperators wird der Charakter der Metall‐Ligand‐Bindung und das Elektronenspektrum diskutiert.