Polymorphie von Cs 2 NaMnF 6 . Die Kristallstrukturen der Hochdruck‐ und der Hochtemperaturmodifikation

Cs 2 NaMnF 6 wurde in drei polymorphen Formen dargestellt und röntgenographisch untersucht. Unter Hochdruck (ab 5 kbar) entstand eine kubische α‐Phase mit Elpasolithstruktur (Raumgruppe Fm3m, a = 876,2 pm, Z = 4, R = 0,045 für 12 Pulverreflexe). Durch Abschrecken von 700°C konnte eine Hochtemperatur‐γ‐Modifikation mit 12L‐Cs 2 NaCrF 6 ‐Struktur abgefangen werden (Raumgruppe R¯3m, a = 626,5(1), c = 305,4(4) pm, Z = 6, R w = 0,041 für 419 unabhängige Einkristall‐Reflexe). Die “normale” β‐Form ist eine niedriger symmetrische Variante dieses 12L‐Typs. Der Einfluß des Jahn‐Teller‐Effekts auf die Strukturen und das Polymorphie‐Verhalten wird diskutiert.