Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XVIII. Neues zur Struktur und Stabilität von M‐Nb 2 O 5

Obwohl vor etwa zehn Jahren auf Grund röntgenographischer Untersuchungen ein plausibles Strukturmodell für die M‐Modifikation von Nb 2 O 5 erstellt wurde, blieben Fragen zur Charakterisierung und zur Stabilität weiterhin offen. Erst vor kurzer Zeit konnten guinierreine Präparate hergestellt werden. Die elektronenmikroskopische Untersuchung zeigt, daß die Realstruktur nicht dem röntgenographisch gefundenen Modell aus eckenverknüpften Blöcken aus [4 × 4]‐MeO‐Oktaedern entspricht. Stattdessen wird ein ungeordnetes Muster rechtwinklig angeordneter Blöcke sehr verschiedener Größen beobachtet. Überlegungen zur “inneren Disproportionierung” der Struktur in verschiedene MeO‐Oktaeder und MAPLE‐Rechnungen machen verständlich, daß die charakteristische Eckenverknüpfung der Blöcke, wie im bisher angenommenen Struktur‐modell für M‐Nb 2 O 5 , auf Grund ihrer geringen Stabilität in der Realstruktur nur eine untergeordnete Rolle spielt.