Darstellung und Charakterisierung von Tetrakis(Bromo‐Iodo)‐Oxalato‐Osmaten(IV)

Abstract Bei der Umsetzung von [OsI 4 ox] 2− mit Br − entstehen alle möglichen geometrischen Isomeren der gemischten Komplexe [OsBr n I 4−n ox] 2− , n = 1, 2, 3. Sie unterscheiden sich durch charakteristische Farben und sind durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethylcellulose in reiner Form isolierbar. Die IR‐ und Ramanspektren werden entsprechend den Punktgruppen C 2v , C s und C 1 zugeordnet. In den bei 10 K registrierten Absorptionsspektren sind im NIR‐Bereich die durch Spin‐Bahn‐Kopplung und niedrige Symmetrie aufgespaltenen Intrakonfigurations‐übergänge gut aufgelöst. Ihre Zuordnung wird durch die Messung elektronischer Raman‐Banden gleicher Frequenzen bestätigt. Die Aufspaltungen der I→Os‐Übergänge werden durch die wechselseitige Beeinflussung mit den trans‐ständigen Liganden erklärt. Sowohl die d—d‐Übergänge als auch die Charge‐Transfer‐Banden zeigen bathochrome Verschiebungen mit zunehmendem I‐Gehalt.