Untersuchungen an Polyhalogeniden. IV. Tetrammin‐cadmium‐tetraiodid, [Cd(NH 3 ) 4 I 2 · I 2 ], und Tetrammin‐cadmium‐hexaiodid, [Cd(NH 3 ) 4 (I · I 2 ) 2 ]

Tetrammin‐cadmium‐tetraiodid, [Cd(NH 3 ) 4 I 2 · I 2 ], (I) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/m mit a = 1192,1 pm, b = 938,1 pm, c = 660,1 pm, β = 109,96° und Z = 2 Formeleinheiten. Tetrammin‐cadmium‐hexaiodid, Cd(NH 3 ) 4 (I · i 2 ) 2 , (II) kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I4 1 /amd mit a = 949,7 pm, c = 1987,4 pm und Z = 4 Formeleinheiten. In binden Verbindungen ist das quasi‐oktaedrisch koordinierte Cadmium‐ion quadratisch planar von vier Ammoniak‐Molekülen und axial von zwei Iodid‐Ionen umgeben. Gleichzeitig werden die Komplexe 1, 6‐[Cd(NH 3 ) 4 I 2 ] durch Iod‐Moleküle I 2 zu einer zick‐zack‐förmigen Kette (I) oder zu einem dreidimensionalen Netzwerk (II) verknüpft. In der iodärmeren Verbindung enthalten die Einheiten [Cd(NH 3 ) 4 I 2 ] koordinierte Tetraiodid‐Ionen, während die iodreichere [Cd(NH 3 ) 4 I 6 ] aus Scharen paralleler, nahezu linearer und regulärer Polyiodid‐Ketten (I − · I 2 ) ∞ aufgebaut wird. Die Orientierung dieser Ketten wechselt in den durch die Gruppen [Cd(NH 3 ) 4 ] 2+ verbundenen, nach [001] aufeinander folgenden, schwach gewellten Schichten zwizchen [100] und [010].