Peroxofluorokomplexe der Übergangsmetalle. IV. Zur Strukturchemie von Diperoxo‐tetrafluorotantalaten(V): K 3 Ta(O 2 ) 2 F 4 und verwandte Phasen sowie (NH 4 ) 3 Ta(O 2 ) 2 F 4

Abhängig von den Darstellungsbedingungen kristallisiert K 3 Ta(O 2 ) 2 F 4 monoklin (a = 908,2(1), b = 899,2(1), c = 910,0(2) pm, β = 90,37(1)°) oder – mit abweichender Zusammensetzung — kubisch (a = 905 bis 909 pm) im Elpasolith‐Typ. Die IR‐Daten wie die thermische Zersetzung zu K 3 TaO 2 F 4 (tetragonal a = 621,0(2), c = 884,3(4) pm mit überstruktur) mit cis‐ständigen O‐Atomen weisen auch auf cis‐Stellung der Peroxogruppen hin. Eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse an (NH 4 ) 3 Ta(O 2 ) 2 F 4 (Raumgruppe Fm3m, a = 941,4(7) pm, Z = 4, R w = 0,032) ergab fehlgeordnete Elpasolith‐Struktur. Die [Ta(O 2 ) 2 F 4 ]‐Oktaeder haben auch hier cis‐Konfiguration. Beim Abkühlen wurde bis 120 K röntgenographisch kein Phasenübergang beobachtet.